硫化体系对氢化丁腈橡胶性能的影响

发布时间:2015-01-08 18:36:20   人浏览 来源: 橡胶技术网

橡胶技术网 - 氢化丁腈

 氢化丁腈橡胶(HNBR)是一种高饱和橡胶,分子链中含有丙烯腈、氢化的丁二烯及少量丁二烯链段。HNBR分子链的独特结构赋予其优良的耐油、耐磨耗、耐高温、耐氧化等性能,且HNBR具有良好的工艺性能,在航空、汽车等工业领域应用前景广阔。本工作研究硫化体系对HNBR性能的影响。

1实验

1.1原材料

HNBR,牌号A3406,氢化度为99%,德国拜耳公司产品;其它原材料均为市售工业品。

1.2试验配方

试验配方如表1所示。

表1 试验配方

组分

配方编号

1#

2#

3#

4#

5#

6#

硫黄

0.5

0

0.5

0.5

0.5

0.5

硫化剂DCP

0

5

3

5

7

9

促进剂

2

0

2

2

2

2

氧化锌

5

0

5

5

5

5

硬脂酸

1

0

1

1

1

1

注:其它组分为HNBR100,炭黑60,软化剂5。

1.3试验设备与仪器

XK-150型开炼机,广东湛江机械厂产品;QLB600×600型平板硫化机,浙江湖州和孚橡机厂产品;T2000E型电子拉力机,北京友深电子仪器有限公司产品;MH-74型阿克隆磨耗试验机,上海中艺机器厂产品;ZMGi摆锤拉力机,德国产品;401型老化试验箱,上海第二五金厂产品;P3555B型盘式硫化仪,北京环峰化工机械实验厂产品。

1.4试样制备

胶料按常规工艺在开炼机上混炼,开炼机辊温40-50℃,混炼胶停放8h以上返炼,裁片后在硫化机上硫化,硫化条件为153℃×25min。

1.5性能测试

胶料各项性能均按相应国家标准进行测试。

2结果与讨论

2.1硫化体系类型的影响

采用硫黄、过氧化物和硫黄/过氧化物硫化体系的HNBR胶料性能如表2所示。

表2 硫化体系类型对HNBR胶料性能的影响

项目

配方编号

1#

2#

3#

硫化仪数据(153℃)

 

 

 

t10/min

5.15

1.85

3.55

t90/min

21.42

19.42

18.80

邵尔A型硬度/度

78

75

75

300%定伸应力/MPa

8.5

-

12.6

拉断强度/MPa

15.3

25.0

22.3

拉断伸长率/%

616

220

664

拉断永久变形/%

56

6

24

撕裂强度/(kN·m-1)

91

50

83

从表2可以看出,与采用硫黄和过氧化物硫化体系的胶料相比,采用硫黄/过氧化物硫化体系的胶料焦烧时间居中,正硫化时间较短。分析原因认为,由于HNBR主链中双键较少,因此采用硫黄硫化体系,焦烧时间长,硫化速度慢,而采用过氧化物硫化体系,焦烧时间较短,硫化速度较快;采用硫黄/过氧化物硫化体系的胶料在硫化反应初期,由于酸性物质(硬脂酸)的干扰,使过氧化物产生的自由基钝化,焦烧时间较长;随着反应的进行,过氧化物产生的自由基数量和活性增大,加上硫黄的作用使硫化速度加快。

从表2还可以看出,与采用硫黄和过氧化物硫化体系的胶料相比,采用硫黄/过氧化物硫化体系的胶料综合物理性能较好。分析原因认为,采用硫黄/过氧化物硫化体系的胶料中不仅有碳-碳交联键,还存在硫键,在受到拉伸时,键能较大的碳-碳交联键首先承受应力,并在低伸长状态下断裂,此时由于硫键的应力疏导和互换重排特性,使应力均匀分散,从而维持胶料高伸长状态,胶料具有良好的强伸性能。由此可见,HNBR采用硫黄/过氧化物硫化体系较为合适。

2.2硫黄/过氧化物硫化体系中硫化剂DCP用量的影响

硫黄/过氧化物硫化体系中硫化剂DCP的用量对HNBR胶料性能的影响如表3所示。

表3 硫化剂DCP用量对HNBR胶料性能的影响

项目

配方编号

硫化仪数据(153℃)

3#

4#

5#

6#

t10/min

3.55

3.57

2.82

2.72

t90/min

18.80

17.47

18.52

18.55

邵尔A型硬度/度

75

76

73

72

300%定伸应力/MPa

12.6

18.1

19.5

23.9

拉断强度/MPa

22.3

22.6

27.2

28.0

拉断伸长率/%

664

509

464

378

拉断永久变形/%

24

18

10

6

撕裂强度/(kN·m-1)

83

70

67

63

阿克隆磨耗量/cm3

0.038

0.046

0.051

0.050

剥离粘合强度/(kN·m-1)

18.6

27.4

27.7

26.7

150℃×48h热空气老化后

 

 

 

 

拉断强度/MPa

27.2

28.1

30.6

30.1

拉断伸长率/%

295

214

254

233

从表3可以看出,随着硫化剂DCP用量增大,胶料焦烧时间缩短,正硫化时间变化不大(4#配方除外);300%定伸应力和拉断强度增大,拉断伸长率、拉断永久变形和撕裂强度减小。此外,当硫化剂DCP用量超过3份时,HNBR与金属的粘合性能较好。总体来说,硫化剂DCP用量为5-7份时,胶料的综合性能较好。

3结论

  HNBR采用硫黄/过氧化物硫化体系较为合适。硫黄/过氧化物硫化体系中,硫化剂DCP用量为5-7份时,HNBR综合性能较好



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